隨著全球能源日趨緊張,太陽能成為新型能源得到了大力的開發(fā),其中我們在生活中使用最多的就是太陽能電池了。太陽能電池是以半導(dǎo)體材料為主,利用光電材料吸收光能后發(fā)生光電轉(zhuǎn)換,使它產(chǎn)生電流,那么太陽能電池的工作原理是怎么樣的呢?太陽能電池是通過光電效應(yīng)或者光化學(xué)效應(yīng)直接把光能轉(zhuǎn)化成電能的裝置。當太陽光照射到半導(dǎo)體上時,其中一部分被表面反射掉,其余部分被半導(dǎo)體吸收或透過。被吸收的光,當然有一些變成熱,另一些光子則同組成半導(dǎo)體的原子價電子碰撞,于是產(chǎn)生電子—空穴對。這樣,光能就以產(chǎn)生電子—空穴對的形式轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔堋?/P>

一、太陽能電池的物理基礎(chǔ)
當太陽光照射p-n結(jié)時,在半導(dǎo)體內(nèi)的電子由于獲得了光能而釋放電子,相應(yīng)地便產(chǎn)生了電 子——空穴對,并在勢壘電場的作用下,電子被驅(qū)向型區(qū),空穴被驅(qū)向P型區(qū),從而使凡區(qū)有過剩的 電子,P區(qū)有過剩的空穴。于是,就在p-n結(jié)的附近形成了與勢壘電場方向相反的光生電場。
如果半導(dǎo)體內(nèi)存在P—N結(jié),則在P型和N型交界面兩邊形成勢壘電場,能將電子驅(qū)向N區(qū),空穴驅(qū)向P區(qū),從而使得N區(qū)有過剩的電子,P區(qū)有過剩的空穴,在P—N結(jié)附近形成與勢壘電場方向相反光的生電場。

制造太陽電池的半導(dǎo)體材料已知的有十幾種,因此太陽電池的種類也很多。目前,技術(shù)最成熟,并具有商業(yè)價值的太陽電池要算硅太陽電池。下面我們以硅太陽能電池為例,詳細介紹太陽能電池的工作原理。
1、本征半導(dǎo)體
物質(zhì)的導(dǎo)電性能決定于原子結(jié)構(gòu)。導(dǎo)體一般為低價元素,它們的最外層電子極易掙脫原子核的束縛成為自由電子,在外電場的作用下產(chǎn)生定向移動,形成電流。高價元素(如惰性氣體)或高分子物質(zhì)(如橡膠),它們的最外層電子受原子核束縛力很強,很難成為自由電子,所以導(dǎo)電性極差,成為絕緣體。常用的半導(dǎo)體材料硅(Si)和鍺(Ge)均為四價元素,它們的最外層電子既不像導(dǎo)體那么容易掙脫原子核的束縛,也不像絕緣體那樣被原子核束縛的那么緊,因而其導(dǎo)電性介于二者之間。
將純凈的半導(dǎo)體經(jīng)過一定的工藝過程制成單晶體, 即為本征半導(dǎo)體。晶體中的原子在空間形成排列整齊的點陣,相鄰的原子 形成共價鍵。
晶體中的共價鍵具有極強的結(jié)合力,因此,在常溫下,僅有極少數(shù)的價電子由于熱運動(熱激發(fā))獲得足夠的能量,從而掙脫共價鍵的束縛變成為自由電子。與此同時,在共價鍵中留下一個空穴。原子因失掉一個價電子而帶正電,或者說空穴帶正電。在本征半導(dǎo)體中,自由電子與空穴是成對出現(xiàn)的,即自由電子與空穴數(shù)目相等。

自由電子在運動的過程中如果與空穴相遇就會填補空穴,使兩者同時消失,這種現(xiàn)象稱為復(fù)合。在一定的溫度下,本征激發(fā)所產(chǎn)生的自由電子與空穴對,與復(fù)合的自由電子和空穴對數(shù)目相等,故達到動態(tài)平衡。
能帶理論:
1、單個原子中的電子在繞核運動時,在各個軌道上的電子都各自具有特定的能量;
2、越靠近核的軌道,電子能量越低;
3、根據(jù)能量最小原理電子總是優(yōu)先占有最低能級;
4、價電子所占據(jù)的能帶稱為價帶;
5、價帶的上面有一個禁帶,禁帶中不存在為電子所占據(jù)的能級;
6、禁帶之上則為導(dǎo)帶,導(dǎo)帶中的能級就是價電子掙脫共價鍵束縛而成為自由電子所能占據(jù)的能級;
7、禁帶寬度用Eg表示,其值與半導(dǎo)體的材料及其所處的溫度等因素有關(guān)。T=300K時,硅的Eg=1.1eV;鍺的Eg=0.72eV。

2、雜質(zhì)半導(dǎo)體
雜質(zhì)半導(dǎo)體:通過擴散工藝,在本征半導(dǎo)體中摻入少量雜質(zhì)元素,便可得到雜質(zhì)半導(dǎo)體。
按摻入的雜質(zhì)元素不用,可形成N型半導(dǎo)體和P型半導(dǎo)體;控制摻入雜質(zhì)元素的濃度,就可控制雜質(zhì)半導(dǎo)體的導(dǎo)電性能。
N型半導(dǎo)體: 在純凈的硅晶體中摻入五價元素(如磷),使之取代晶格中硅原子的位置,就形成了N型半導(dǎo)體。
由于雜質(zhì)原子的最外層有五個價電子,所以除了與其周圍硅原子形成共價鍵外,還多出一個電子。多出的電子不受共價鍵的束縛,成為自由電子。N型半導(dǎo)體中,自由電子的濃度大于空穴的濃度,故稱自由電子為多數(shù)載流子,空穴為少數(shù)載流子。由于雜質(zhì)原子可以提供電子,故稱之為施主原子。
P型半導(dǎo)體:在純凈的硅晶體中摻入三價元素(如硼),使之取代晶格中硅原子的位置,就形成了P型半導(dǎo)體。
由于雜質(zhì)原子的最外層有三個價電子,所以當它們與其周圍硅原子形成共價鍵時,就產(chǎn)生了一個“空位”,當硅原子的最外層電子填補此空位時,其共價鍵中便產(chǎn)生一個空穴。因而P型半導(dǎo)體中,空穴為多子,自由電子為少子。因雜質(zhì)原子中的空位吸收電子,故稱之為受主原子。
3、PN結(jié)
PN結(jié):采用不同的摻雜工藝,將P型半導(dǎo)體與N型半導(dǎo)體制作在同一塊硅片上,在它們的交界面就形成PN結(jié)。
擴散運動:物質(zhì)總是從濃度高的地方向濃度低的地方運動,這種由于濃度差而產(chǎn)生的運動稱為擴散運動。
當把P型半導(dǎo)體和N型半導(dǎo)體制作在一起時,在它們的交界面,兩種載流子的濃度差很大,因而P區(qū)的空穴必然向N區(qū)擴散,與此同時,N區(qū)的自由電子也必然向P區(qū)擴散,如圖示。
由于擴散到P區(qū)的自由電子與空穴復(fù)合,而擴散到N區(qū)的空穴與自由電子復(fù)合,所以在交界面附近多子的濃度下降,P區(qū)出現(xiàn)負離子區(qū),N區(qū)出現(xiàn)正離子區(qū),它們是不能移動的,稱為空間電荷區(qū),從而形成內(nèi)建電場ε。
隨著擴散運動的進行,空間電荷區(qū)加寬,內(nèi)建電場增強,其方向由N區(qū)指向P區(qū),正好阻止擴散運動的進行。
漂移運動:在電場力作用下,載流子的運動稱為漂移運動。
當空間電荷區(qū)形成后,在內(nèi)建電場作用下,少子產(chǎn)生飄移運動,空穴從N區(qū)向P區(qū)運動,而自由電子從P區(qū)向N區(qū)運動。 在無外電場和其它激發(fā)作用下,參與擴散運動的多子數(shù)目等于參與漂移運動的少子數(shù)目,從而達到動態(tài)平衡,形成PN結(jié),如圖示。 此時,空間電荷區(qū)具有一定的寬度,電位差為ε =Uho,電流為零。
二、太陽能電池工作原理
1、光生伏打效應(yīng):
太陽能電池能量轉(zhuǎn)換的基礎(chǔ)是半導(dǎo)體PN結(jié)的光生伏打效應(yīng)。如前所述,當光照射到半導(dǎo)體光伏器件上時,能量大于硅禁帶寬度的光子穿過減反射膜進入硅中,在N區(qū)、耗盡區(qū)和P區(qū)中激發(fā)出光生電子--空穴對。
耗盡區(qū):光生電子--空穴對在耗盡區(qū)中產(chǎn)生后,立即被內(nèi)建電場分離,光生電子被送進N區(qū),光生空穴則被推進P區(qū)。根據(jù)耗盡近似條件,耗盡區(qū)邊界處的載流子濃度近似為0,即p=n=0。
在N區(qū)中:光生電子--空穴對產(chǎn)生以后,光生空穴便向P-N結(jié)邊界擴散,一旦到達P-N結(jié)邊界,便立即受到內(nèi)建電場作用,被電場力牽引作漂移運動,越過耗盡區(qū)進入P區(qū),光生電子(多子)則被留在N區(qū)。
在P區(qū)中:的光生電子(少子)同樣的先因為擴散、后因為漂移而進入N區(qū),光生空穴(多子)留在P區(qū)。如此便在P-N結(jié)兩側(cè)形成了正、負電荷的積累,使N區(qū)儲存了過剩的電子,P區(qū)有過剩的空穴。從而形成與內(nèi)建電場方向相反的光生電場。
1.光生電場除了部分抵消勢壘電場的作用外,還使P區(qū)帶正電,N區(qū)帶負電,在N區(qū)和P區(qū)之間的薄層就產(chǎn)生電動勢,這就是光生伏打效應(yīng)。當電池接上一負載后,光電流就從P區(qū)經(jīng)負載流至N區(qū),負載中即得到功率輸出。
2.如果將P-N結(jié)兩端開路,可以測得這個電動勢,稱之為開路電壓Uoc。對晶體硅電池來說,開路電壓的典型值為0.5~0.6V。
3.如果將外電路短路,則外電路中就有與入射光能量成正比的光電流流過,這個電流稱為短路電流Isc。
影響光電流的因素:
1.通過光照在界面層產(chǎn)生的電子-空穴對愈多,電流愈大。
2.界面層吸收的光能愈多,界面層即電池面積愈大,在太陽電池中形成的電流也愈大。
3.太陽能電池的N區(qū)、耗盡區(qū)和P區(qū)均能產(chǎn)生光生載流子;
4.各區(qū)中的光生載流子必須在復(fù)合之前越過耗盡區(qū),才能對光電流有貢獻,所以求解實際的光生電流必須考慮到各區(qū)中的產(chǎn)生和復(fù)合、擴散和漂移等各種因素。
太陽能電池等效電路、輸出功率和填充因數(shù)
⑴ 等效電路
為了描述電池的工作狀態(tài),往往將電池及負載系統(tǒng)用一個等效電路來模擬。
1.恒流源: 在恒定光照下,一個處于工作狀態(tài)的太陽電池,其光電流不隨工作狀態(tài)而變化,在等效電路中可把它看做是恒流源。
2.暗電流Ibk : 光電流一部分流經(jīng)負載RL,在負載兩端建立起端電壓U,反過來,它又正向偏置于PN結(jié),引起一股與光電流方向相反的暗電流Ibk。
3.這樣,一個理想的PN同質(zhì)結(jié)太陽能電池的等效電路就被繪制成如圖所示。
4.串聯(lián)電阻RS:由于前面和背面的電極接觸,以及材料本身具有一定的電阻率,基區(qū)和頂層都不可避免地要引入附加電阻。流經(jīng)負載的電流經(jīng)過它們時,必然引起損耗。在等效電路中,可將它們的總效果用一個串聯(lián)電阻RS來表示。
5.并聯(lián)電阻RSh:由于電池邊沿的漏電和制作金屬化電極時在微裂紋、劃痕等處形成的金屬橋漏電等,使一部分本應(yīng)通過負載的電流短路,這種作用的大小可用一個并聯(lián)電阻RSh來等效。
當流進負載RL的電流為I,負載RL的端電壓為U時,可得:
式中的P就是太陽能電池被照射時在負載RL上得到的輸出功率。
⑵ 輸出功率
當流進負載RL的電流為I,負載RL的端電壓為U時,可得:
式中的P就是太陽能電池被照射時在負載RL上得到的輸出功率。
當負載RL從0變到無窮大時,輸出電壓U則從0變到U0C,同時輸出電流便從ISC變到0,由此即可畫出太陽能電池的負載特性曲線。曲線上的任一點都稱為工作點,工作點和原點的連線稱為負載線,負載線的斜率的倒數(shù)即等于RL,與工作點對應(yīng)的橫、縱坐標即為工作電壓和工作電流。
調(diào)節(jié)負載電阻RL到某一值Rm時,在曲線上得到一點M,對應(yīng)的工作電流Im和工作電壓Um之積最大,即: Pm=ImUm
一般稱M點為該太陽能電池的最佳工作點(或稱最大功率點),Im為最佳工作電流,Um為最佳工作電壓,Rm為最佳負載電阻,Pm為最大輸出功率。
⑶ 填充因數(shù)
1.最大輸出功率與(Uoc×Isc)之比稱為填充因數(shù)(FF),這是用以衡量太陽能電池輸出特性好壞的重要指標之一。
2.填充因數(shù)表征太陽能電池的優(yōu)劣,在一定光譜輻照度下,F(xiàn)F愈大,曲線愈“方”,輸出功率也愈高。
4、太陽能電池的效率、影響效率的因素
⑴ 太陽能電池的效率:
太陽能電池受照射時,輸出電功率與入射光功率之比η稱為太陽能電池的效率,也稱光電轉(zhuǎn)換效率。一般指外電路連接最佳負載電阻RL時的最大能量轉(zhuǎn)換效率。
在上式中,如果把At換為有效面積Aa(也稱活性面積),即從總面積中扣除柵線圖形面積,從而算出的效率要高一些,這一點在閱讀國內(nèi)外文獻時應(yīng)注意。
美國的普林斯最早算出硅太陽能電池的理論效率為21.7%。20世紀70年代,華爾夫(M.Wolf)又做過詳盡的討論,也得到硅太陽能電池的理論效率在AM0光譜條件下為20%~22%,以后又把它修改為25%(AM1.0光譜條件)。
估計太陽能電池的理論效率,必須把從入射光能到輸出電能之間所有可能發(fā)生的損耗都計算在內(nèi)。其中有些是與材料及工藝有關(guān)的損耗,而另一些則是由基本物理原理所決定的。
⑵ 影響效率的因素
綜上所述,提高太陽能電池效率,必須提高開路電壓Uoc、短路電流ISC和填充因子FF這三個基本參量。而這3個參量之間往往是互相牽制的,如果單方面提高其中一個,可能會因此而降低另一個,以至于總效率不僅沒提高反而有所下降。因而在選擇材料、設(shè)計工藝時必須全盤考慮,力求使3個參量的乘積最大。
1.材料能帶寬度:
開路電壓UOC隨能帶寬度Eg的增大而增大,但另一方面,短路電流密度隨能帶寬度Eg的增大而減小。結(jié)果可期望在某一個確定的Eg處出現(xiàn)太陽電池效率的峰值。用Eg值介于1.2~1.6eV的材料做成太陽電池,可望達到最高效率。薄膜電池用直接帶隙半導(dǎo)體更為可取,因為它能在表面附近吸收光子。
2.溫度 :
少子的擴散長度隨溫度的升高稍有增大,因此光生電流也隨溫度的升高有所增加,但UOC隨溫度的升高急劇下降。填充因子下降,所以轉(zhuǎn)換效率隨溫度的增加而降低。
3.輻照度:
隨輻照度的增加短路電流線性增加,最大功率不斷增加。將陽光聚焦于太陽電池,可使一個小小的太陽電池產(chǎn)生出大量的電能。
4.摻雜濃度:
對UOC有明顯影響的另一因素是半導(dǎo)體摻雜濃度。摻雜濃度越高,UOC越高。但當硅中雜質(zhì)濃度高于1018/cm3時稱為高摻雜,由于高摻雜而引起的禁帶收縮、雜質(zhì)不能全部電離和少子壽命下降等等現(xiàn)象統(tǒng)稱為高摻雜效應(yīng),也應(yīng)予以避免。
5.光生載流子復(fù)合壽命:
對于太陽電池的半導(dǎo)體而言,光生載流子的復(fù)合壽命越長,短路電流會越大。達到長壽命的關(guān)鍵是在材料制備和電池的生產(chǎn)過程中,要避免形成復(fù)合中心。在加工過程中,適當而且經(jīng)常進行相關(guān)工藝處理,可以使復(fù)合中心移走,而且延長壽命。
6.表面復(fù)合速率:
低的表面復(fù)合速率有助于提高Isc,前表面的復(fù)合速率測量起來很困難,經(jīng)常假設(shè)為無窮大。一種稱為背電場(BSF)的電池設(shè)計為,在沉積金屬接觸前,電池的背面先擴散一層P+附加層。
7.串聯(lián)電阻和金屬柵線:
串聯(lián)電阻來源于引線、金屬接觸柵或電池體電阻,而金屬柵線不能透過陽光,為了使Isc最大,金屬柵線占有的面積應(yīng)最小。一般使金屬柵線做成又密又細的形狀,可以減少串聯(lián)電阻,同時增大電池透光面積。
8.采用絨面電池設(shè)計和選擇優(yōu)質(zhì)減反射膜:
依靠表面金字塔形的方錐結(jié)構(gòu),對光進行多次反射,不僅減少了反射損失,而且改變了光在硅中的前進方向并延長了光程,增加了光生載流子產(chǎn)量;曲折的絨面又增加了PN結(jié)的面積,從而增加對光生載流子的收集率,使短路電流增加5%~10%,并改善電池的紅光響應(yīng)。
9.陰影對太陽電池的影響:
太陽電池會由于陰影遮擋等造成不均勻照射,輸出功率大大下降。
目前,太陽能電池的應(yīng)用已從軍事領(lǐng)域、航天領(lǐng)域進入工業(yè)、商業(yè)、農(nóng)業(yè)、 通信、家用電器以及公用設(shè)施等部門,尤其可以分散地在邊遠地區(qū)、高山、沙漠、海島和農(nóng)村使用,以節(jié)省造價很貴的輸電線路。但是在目前階段,它的成本還很高,發(fā)出1kW電需要投資上萬美元,因此大規(guī)模使用仍然受到經(jīng)濟上的限制。
但是,從長遠來看,隨著太陽能電池制造技術(shù)的改進以及新的光—電轉(zhuǎn)換裝置的發(fā)明,各國對環(huán)境的保護和對再生清潔能源的巨大需求,太陽能電池仍將是利用太陽輻射能比較切實可行的方法,可為人類未來大規(guī)模地利用太陽能開辟廣闊的前景。